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醋酸主要生产工艺

发布日期：2015-01-25 浏览次数：94

BP Cativa 工艺
      BP 公司是世界最大的醋酸供应商，世界醋酸生产的 70% 采用 BP 技术。 BP 公司 1996 年推出 Cativa 技术专利， Cativa 工艺采用基于铱的新催化剂体系，并使用多种新的助剂，如铼、钌、锇等，铱催化剂体系活性高于铑催化剂，副产物少，并可在水浓度较低（小于 5% ）情况下操作，可大大改进传统的甲醇羰基化过程，削减生产费用高达 30% ，节减扩建费用 50% 。此外，因水浓度降低， CO 利用效率提高，蒸汽消耗减少。

■ 塞拉尼斯 AO Plus 工艺
      塞拉尼斯公司也是世界上最大的醋酸生产商之一。 1978 年，赫斯特 - 塞拉尼斯公司（现塞拉尼斯公司）在美国得州克莱尔湖工业化投运了孟山都法醋酸装置。 1980 年，塞拉尼斯公司推出 AO Plus 法（酸优化法）技术专利，大大改进了孟山都工艺。

      AO Plus 工艺通过加入高浓度无机碘（主要是碘化锂）以提高铑催化剂的稳定性，加入碘化锂和碘甲烷后，反应器中水浓度降低至 4%~5% ，但羰基化反应速率仍保持很高水平，从而极大地降低了装置的分离费用。催化剂组成的改变使反应器在低水浓度（ 4%~5% ）下运行，提高了羰基化反应产率和分离提纯能力。

      AO Plus 工艺的主要优势是高收率，并降低了投资和公用工程费用，然而，在高碘的环境下易造成腐蚀问题，且最终产品中碘残留量较高，醋酸产品的高碘浓度会引起下游应用中（如用于醋酸乙烯生产）的催化剂中毒。为解决这一问题，塞拉尼斯又开发了 Silverguard 工艺，以移除醋酸中的低量碘杂质，使用银金属离子交换树脂可将碘含量降至小于 2PPb ，而采用传统方法时碘含量一般为 10PPm 。塞拉尼斯还推出使用带有金属盐的聚合物树脂，金属盐可与含卤化物溶液中的卤化物杂质反应，并使其生成沉淀。新方法的特征是可一步有效地移除卤化物杂质，不必再增加蒸馏与回收步骤。

■ 千代田 Acetica 工艺
      UOP 和千代田公司也开发了甲醇羰基化工艺，采用多相载体催化剂系统和鼓泡塔反应器。千代田公司 1997 年开发 Acetica 工艺，原料也为甲醇和 CO 。采用多相铑（ Rd ）催化剂与聚乙烯基吡啶树脂相组合，碘代甲烷用作促进剂，据称，该载体催化剂体系有高的生产效率，可改进铑的管理，并使醋酸产率可超过 99% 。孟山都工艺是生产醋酸的常规技术，它由甲醇和 CO 于约 175 ℃ 、 2.8MPa 下在搅拌釜式反应器中合成醋酸，液体铑基复合催化剂与碘化合物溶解在反应液体中。千代田公司的 Acetica 工艺在类似的反应条件下操作，但在鼓泡塔式闭路反应器中进行，采用悬浮的、固体铑基复合催化剂（载于特种材料球体上），反应后，产品闪蒸、脱水，然后用蒸馏提纯，甲醇转化率大于 99% 。